Solutions aqueuses d'électrolytes. Détermination des paramètres du modèle de Pitzer à partir de mesures calorimétriques. Cas du système {H2O-Na2SO4}

The dissolution ethalpy of sodium sulfate in water was measured at 59.2°C using a C80 differential calorimeter (SETARAM). The experimental data were fitted using Pitzer's model and the values of dissolution enthalpy per mole of salt at infinite dilution was found by treating (Δ sol H∞=12100 J/mol) as adjustable parameter. This value confirms the linear variation low, versus temperature: Δ sol H∞=91939-312.5T (T in Kelvin). The analytical expression of the variation of Pitzer's parameters were established using calorimetric measurements. The validation of these expressions is made by the measurement of water activity in binary solution (H 2 O-Na 2 SO 4 ) closed to saturation. The agreement between experimental and calculated values is very good. L'enthalpie de dissolution du sulfate de sodium dans l'eau a ete mesuree a 59,2°C a l'aide d'un calorimetre differentiel C80 (SETARAM). Les donnees experimentales ont ete ajustees en utilisant le modele de Pitzer et la valeur de l'enthalpie molaire partielle du sel a dilution infinie a ete determinee (Δ sol H∞=12100 J/mol) en la considerant comme un parametre ajustable du modele. Cette valeur confirme la loi de variation lineaire avec la temperature: Δ sol H∞=91939-312,5 T. Les mesures calorimetriques ont egalement permis de determiner l'evolution des parametres du modele de Pitzer en fonction de la temperature. La mesure de l'activite de l'eau dans une solution (H 2 O-Na 2 SO 4 ) au voisinage de la saturation a permis de valider les expressions analytiques obtenues par comparaison entre les valeurs experimentales et celles calculees au moyen du modele de Pitzer.