Catalysis of the reduction of molecular oxygen at mixed valence complex modified electrodes of Prussian Blue analogs.

混合原子価錯体であるプルシアンブルー(Fe4[FeH(CN)6]3)および,その類似体である鉄ルテニウムシアノ錯体(Fe4[R(CN)6]3),鉄オスミウムシアノ錯体(Fe4O[sπ(CN)6]3)の薄膜修飾電極上での分子状酸素の還元反応を検討した。還元状態にある高スピン鉄イオンは,いずれの場合でも還元反応に対して触媒能を有し,カーボン電極衝上にくらべて0,4V以上の過電圧の減少が認められた。上記3種の類似体において,高スピン鉄イオンの酸素分子への電子授与能は,ほぼ等しい。このことは,単位格子定数および酸化,還元電位が等しいことと完全に対応している。プルシァンブルー類似体の粉末を使用してのペースト電極を検討した。粉末を用いたペースト電極の挙動は,基本的には薄膜電極と一致し,ほぼ同電位に酸化,還元波を与える。さらに,酸素還元能を検討したところ,薄膜修飾電極と同様な触媒活性を確認した。銅鉄シアノ錯体の電子移動反応も,ペースト電極の手法を用いて検討した。