Gezielte Synthese von Catenanen, XV. 3.6‐Dinitro‐2.5‐dialkyl‐hydrochinon‐dimethyläther

Durch schrittweise Acylierung von Hydrochinon-dimethylather mit Tridecandisaure-methyl-ester-chlorid und katalytische Reduktion der Carbonylgruppen wird der Dicarbonsaureester 8 synthetisiert. Dessen Acyloin-Ringschlus und nachfolgende Clemmensen-Reduktion ergeben 2.5-Hexacosamethylen-hydrochinon-dimethylather (10). Durch Verseifung von 8 und 10 und Acetylierung werden die Hydrochinon-diacetate 12 und 17, dargestellt. 12 liefert mit Acetylnitrat das Dinitro-benzochinon 13, dessen Reduktion und Methylierung zum Dinitro-hydrochinon-dimethylather 15, fuhrt. Die analoge Umsetzung des Diacetats 17 ergibt ein Substanzgemisch, aus dem in masiger Ausbeute der Mononitro-hydrochinon-dimethylather 18 isoliert werden konnte. Directed Synthesis of Catenanes, XV. 2.5-Dialkyl-3.6-dinitrohydroquinone Dimethyl Ethers The hydroquinone dicarboxylic acid dimethyl ester 8 was synthesized by stepwise acylation of hydroquinone dimethyl ether with 12-(methoxycarbonyl)dodecanoyl chloride followed by catalytic reduction of the carbonyl groups. Acyloin cyclization of this compound and Clemmensen reduction afforded 2.5-(hexacosamethylene)hydroquinone dimethyl ether (10). Saponification of 8 and 10 and acetylation resulted in the formation of the diacetates 12 and 17. Reaction of 12 with acetyl nitrate yielded the dinitro benzoquinone 13. It was reduced and methylated to the dinitro hydroquinone ether 15. The analogous reaction with diacetate 17, led to a mixture of substances from which the mononitro hydroquinone ether 18 could be isolated in moderate yield.