Alkali Cation Ligating Chains and Sheets of the Macrocycle 1, 7‐Dithia‐18‐Crown‐6 with Bridging Iodo‐ and Thiocyanatocuprate(I) Units

Treatment of an acetonitrile solution of CuI with 1, 7-dithia-18-crown-6 (1, 7-DT18C6) at 100°C affords the coordination polymer 1[(CuI)2(1, 7-DT18C6)2] (1) in which 1, 7-DT18C6 ligands bridge (CuI)2 rings into double chains. 1D polymers of the type 1[M{(Cu3I4)(1, 7-DT18C6)}] (M = K, 2; M = Cs, 3) can be isolated under similar conditions in the presence of respectively KI and CsI. Both contain bridging heptacyclic [Cu6I8]2— units but crystallise in different space groups, namely P1 and C2/m. The cesium cation of 3 is markedly displaced from the best plane through the thiacrown ether donor atoms. Reaction of 1, 7-DT18C6 with CuSCN in the presence of NaSCN yields 2[{Na(CH3CN)2} {(CuSCN)2(1, 7-DT18C6)}][Cu(SCN)2] (4), in which 1[(CuSCN)2] double chains are linked through macrocycles into sheets. Infinite 1[{Cu(SCN)2}—] chains compensate the charge of the Na+ cations. Complex 1 can imbibe 0.90 mol CsNO3 per mol of 1, 7-DT18C6 pairs. Alkalikationen koordinierende Ketten und Schichten des Makrozyklus 1, 7-Dithia-18-Krone-6 mit verbruckenden Iodo- und Thiocyanatocuprat(I)-Einheiten Das Koordinationspolymer 1[(CuI)2(1, 7-DT18C6)2] (1) lasst sich durch die Umsetzung einer Acetonitrillosung von CuI mit 1, 7-Dithia-18-Krone-6 (1, 7-DT18C6) bei 100°C darstellen und enthalt Doppelketten von 1, 7-DT18C6-Liganden, die durch (CuI)2-Ringe verbruckt sind. Eindimensionale Polymere des Typs 1[M{(Cu3I4)(1, 7-DT18C6)}] (M = K, 2; M = Cs, 3) konnen unter ahnlichen Reaktionsbedingungen im Beisein von KI bzw. CsI isoliert werden. Beide enthalten verbruckende heptazyklische [Cu6I8]2— Einheiten, aber kristallisieren in verschiedenen Raumgruppen aus, P1 bzw. C2/m. Das Casiumatom von 3 ist signifikant aus der besten Ebene der Donoratome des Thiakronenethers verschoben. Die Umsetzung von 1, 7-DT18C6 mit CuSCN im Beisein von NaSCN liefert das schichtartige Polymer 2[{Na(CH3CN)2}{(CuSCN)2(1, 7-DT18C6)}][Cu(SCN)2] (4) mit 1[(CuSCN)2]-Doppelketten und verbruckenden Markrozyklen. Unendliche 1[{Cu(SCN)2}—]-Ketten gleichen die positive Ladung der Natriumkationen in 4 aus. 1 ist befahigt, bis zu 0.90 Mol CsNO3 pro Mol 1, 7-DT18C6-Paare aufzunehmen.