Zinkiodate – Schwingungsspektren (IR, Raman) und Kristallstruktur von Zn(IO3)2 · 2 H2O

Die Iodate des Zinks, Zn(IO3)2 · 2 H2O und Zn(IO3)2, sowie α-Co(IO3)2 · 2 H2O wurden mittels rontgenographischer, IR- und Raman-spektroskopischer Methoden untersucht. Die Kristallstruktur des mit α-Co(IO3)2 · 2 H2O isotypen Dihydrats (a = 490,60(4), b = 667,31(5), c = 1088,85(9) pm , α = 98,855(6), β = 91,119(7) und γ = 92,841(6)°) wurde rontgenographisch an einem Einkristall bestimmt (Raumgruppe P1, Z = 2, R1 = 2,55%, 2639 symmetrieunabhangige Reflexe mit I > 2σ(I). Isolierte Zn(IO3)4(H2O)2-Oktaeder mit Transkonfiguration werden dreidimensional uber gemeinsame IO3–-Ionen langs [001] bzw. uber Wasserstoffbrucken in [100] und [010] verknupft. Wasserfreies Zn(IO3)2 kristallisiert in der Raumgruppe P21 (Z = 2) mit a = 548,9(2), b = 512,4(1), c = 941,8(2) pm und β = 90,5(3)°. Die Struktur von Zn(IO3)2 ist eine monoklin verzerrte Variante der Strukturen von β-Ni(IO3)2 (Raumgruppe P63) und Co(IO3)2 (P3). Die O–H … O–IO2-Wasserstoffbrucken der kristallographisch verschiedenen H2O-Molekule der Dihydrate (νOD (OD-Streckschwingungen isotopenverdunnter Praparate): 2430, 2415, 2333 und 2300 cm–1, Zn(IO3)2 · 2 H2O, 90 K) sind weitere Beispiele dafur, das O … O-Abstande kein geeignetes Mas fur die Starke von Wasserstoffbrucken darstellen. Die IR- und Ramanspektren (einschlieslich Schwingungsabzahlung) werden mitgeteilt und im Hinblick auf die moglichen Raumgruppen (Alternativverbot), die Starke der Wasserstoffbrucken und die Verzerrung der IO3–-Ionen auf den C1-Lagen diskutiert. Zinc Iodates – Infrared and Raman Spectra, Crystal Structure of Zn(IO3)2 · 2 H2O The zinc iodates Zn(IO3)2 · 2 H2O and Zn(IO3)2 as well as α-Co(IO3)2 · 2 H2O were studied by X-ray, IR- and Raman spectroscopic methods. The crystal structure of the dihydrate, which is isostructural with the respective cobalt compound, was determined by X-ray single-crystal studies (space group P1, Z = 2, a = 490,60(4), b = 667,31(5), c = 1088,85(9) pm, α = 98,855(6), β = 91,119(7), and γ = 92,841(6)°, R1 = 2,55%, 2639 unique reflections I > 2σ(I)). Transconfigurated Zn(IO3)4(H2O)2 octahedra are threedimensionally connected via common IO3– ions parallel to [001] and hydrogen bonds parallel to [100] and [010], respectively. Anhydrous Zn(IO3)2 crystallizes in space group P21 (Z = 2) with a = 548,9(2), b = 512,4(1), c = 941,8(2) pm, and β = 90,5(3)°. The structure of Zn(IO3)2 is a monoclinically distorted variant of the structures of β-Ni(IO3)2 (space group P63) and Co(IO3)2 (P3). The O–H … O–IO2 hydrogen bonds of the crystallographically different H2O molecules of the dihydrates (νOD (OD stretching modes of isotopically dilute samples) 2430, 2415, 2333 and 2300 cm–1, Zn(IO3)2 · 2 H2O, 90 K) are examples to the matter of fact that O … O distances are only a bad measure for the strength of hydrogen bonds. The infrared and Raman spectra as well as a group theoretical treatment are presented and discussed with respect to mutual exclusion principle (possible space groups), the strength of the hydrogen bonds and the distortion of the IO3– ions at the C1 lattice sites.