Die Pyridinaddukte der Goldhalogenide. 3. Darstellung, Eigenschaften und Kristallstruktur zweier Modifikationen von AuBr · NC5H5

Bei der Umsetzung von AuBr · S(CH2C6H5)2 mit Pyridin in absolutem Ethanol kristallisiert AuBr · Pyridin in Form trikliner Kristalle mit der Raumgruppe P1 und den Gitterkonstanten a = 791,5(2) pm, b = 935,6(2) pm, c = 1005,1(3) pm, α = 85,78(2)°, β = 102,07(2)°, γ = 109,31(2)°. Wird die Reaktion dagegen in absolutem Toluol durchgefuhrt, so erhalt man eine monokline Modifikation mit der Raumgruppe C2/c und a = 1225,9(2) pm, b = 1522,2(3) pm, c = 1459,7(3) pm, s = 97,82(2)°. Die Strukturen beider Modifikationen bestehen aus linearen Au(py)2- und AuBr2-Gruppen, die durch schwache Gold-Gold-Wechselwirkungen zu kettenformigen Komplexen verbunden sind. Die trikline Modifikation bildet diskrete Au4-Zickzack-Ketten AuBr2—Au(py)2—Au(py)2—AuBr2. In der monoklinen Phase sind die Baugruppen in der Abfolge AuBr2—Au(py)2 zu unendlichen Ketten verknupft. Pyridine Adducts of Gold Halides. 3. Preparation, Properties, and Crystal Structure of Two Modifications of AuBr · NC5H5 The reaction of AuBr · S(CH2C6H5)2 with pyridine in absolute ethanol yields the crystalline compound AuBr · pyridine. It crystallizes in the triclinic space group P1 with the lattice constants a = 791.5(2) pm, b = 935.6(2) pm, c = 1005.1(3) pm, α = 85.78(2)°, β = 102.07(2)°, γ = 109.31(2)°. When the solvent is toluene, monoclinic crystals are formed with the space group C2/c and a = 1225.9(2) pm, b = 1522.2(3) pm, c = 1459.7(3) pm, β = 97.82(2)°. The triclinic structure is built up by Au4 zig-zag chains AuBr2—Au(py)2—Au(py)2—AuBr2, whereas the monoclinic phase contains infinite chains with the sequence AuBr2—Au(py)2. In each case the linkage is formed by weak Au—Au-interactions.