1-(4-二甲基硅氢苯基)-1-苯乙烯/异戊二烯的活性阴离子交替共聚合调控研究

采用活性阴离子聚合方法研究了硅氢基功能化的1,1-二苯基乙烯(DPE)衍生物1-(4-二甲基硅氢苯基)-1-苯乙烯(DPE-SiH)与异戊二烯(Ip)在苯中的共聚反应，采用多种方法对序列分布、竞聚率和表观速率常数等进行测定. 结果表明无调节剂下共聚物链中异戊二烯的插入量远多于DPE-SiH，DPE-SiH主要分布在聚合物链末端，得到了一种梯度共聚物，竞聚率rIp=9.28，2种单体的表观速率常数分别为KD=0.00134 min−1，KIp=0.01421 min−1，Ip在无调节剂条件下的共聚中表现出高活性. 同时研究了添加调节剂[N′N'N'N-四甲基乙二胺(TMEDA)和叔丁醇钾(t-BuOK)]后的共聚物链中的序列分布，加入调节剂TMEDA和t-BuOK后得到了交替共聚物，实现了DPE-SiH和Ip单元在共聚物链中的序列调控，且对链中Ip单元的微观结构含量进行了调控，对形成交替共聚物的原因做了探讨，并通过Gaussian模拟探究了活性中心对Ip微观结构具有选择性的机理以及调节剂对活性中心的作用机理.