配位键驱动的多卟啉阵列结构在纳米SiO 2 表面的组装及光电性能

2017 
制备了吡啶功能化的纳米二氧化硅(nanoSiO 2 BPy),并利用配位键驱动的层层自组装技术,以四吡啶基锌卟啉(ZnTPyP)为链接单元,在nanoSiO 2 BPy表面构筑了含有(Pd/ZnTPyP) n 多卟啉阵列结构的有机-无机杂化材料.利用热重、紫外-可见吸收光谱和X射线光电子能谱跟踪分析了nanoSiO 2 BPy@(Pd/ZnTPyP) n 杂化材料的组装过程.结果表明,nanoSiO 2 BPy@(Pd/ZnTPyP) 3 杂化材料在150~450℃升温区间内质量损失17%,可归结为组装在纳米SiO 2 表面的多卟啉阵列和少量有机物的热分解.紫外-可见和荧光光谱表明,在nanoSiO 2 BPy@(Pd/ZnTPyP) n 杂化材料中,锌卟啉Soret带的吸收峰出现在426 nm处,其Q带的荧光发射峰出现在605和655 nm处,荧光寿命约为1.78 ns,光谱数据均与锌卟啉在稀的二甲亚砜溶液中的结果接近,表明组装在nanoSiO 2 BPy表面的锌卟啉环之间相互作用较弱,没有形成聚集体.场发射透射电镜照片显示,由于Pd/ZnTPyP的组装,nanoSiO 2 BPy@(Pd/ZnTPyP) 3 杂化材料的平均直径由原料的10~16 nm增加到15~20 nm.杂化材料修饰电极的循环伏安曲线在-0.6~-2.4 V( vs .Ag/AgCl)范围内出现了2对不可逆的氧化还原峰,归属于卟啉被氧化的电子转移过程.探讨了nanoSiO 2 BPy@(Pd/ZnTPyP) n 杂化材料作为光敏剂在光电转换、光催化乙基紫精的还原和显色方面的应用.
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