icMRCI+Q理论研究CF+离子12个-S态和23个态的光谱性质

采用考虑Davidson修正的内收缩多参考组态相互作用(icMRCI+Q)方法结合相关一致基组aug-cc-pV5Z和aug-cc-pV6Z计算了CF+离子第一离解极限C+(2Pu)+F(2Pu) 对应的12个-S态(X1+, a3, 13+, 13, 11, 11-, 13-, 21+, 11, 23, 21 和 23+)所产生的23个 态的势能曲线. 计算中考虑了旋轨耦合效应、核价相关和标量相对论修正以及将参考能和相关能分别外推至完全基组极限. 基于得到的势能曲线, 获得了束缚和准束缚的9个-S态和16个 态的光谱常数, 并且X1+, a3势阱一-S态的光谱常数与已有的实验结果非常符合. 此外, 计算了CF自由基X2 态到CF+离子束缚和准束缚的9 个-S态的垂直电离势和绝热电离势, 并且CF+(X1+) CF(X2 )和CF+(a3势阱一) CF(X2 )的垂直电离势和绝热电离势与相应的实验结果也非常符合. 由a3, 11 态和其他激发-S态势能曲线的交叉现象, 借助于计算的旋轨耦合矩阵元, 分析了a3势阱一, 11势阱一 和21+ 态的预解离机理. 计算的23个 态离解极限处的相对能量与实验结果十分吻合. 最后计算了(2) 0+势阱一('=05), (1) 1势阱一('=05) 和(2) 1势阱一('=0) 到X0+ 态跃迁的Franck-Condon因子和辐射寿命.