Applications de la Chimie Radicalaire des Xanthates : Synthèse d'Alpha Céto Vinyl Carbinols, Synthèse stéréosélective de Sulfones Vinyliques et d'Alcènes, Induction de la Chiralité sur des Systèmes Cycliques, Approche à la Synthèse des Sesquiterpènes de type eudesmane, Approche à la Synthèse du (+)-Maritimol - Synthèse du fragment C16-C30 du dolabélide C

L'objectif de mon premier projet etait de synthetiser des α-ceto vinyl carbinols. La sequence reactionnelle debute par l'addition d'un radical en α d'une cetone, genere du xanthate correspondant sur l'ethyl vinyl sulfure. Le xanthate adduit est engage dans une elimination pyrolytique, conduisant a un melange de sulfures vinyliques et allyliques. L'enchainement se termine par un rearrangement irreversible de Mislow-Evans-Bravermann des sulfoxydes allyliques correspondants pour donner le motif α-ceto vinyl carbinol, motif complexe et richement fonctionnalise. Au cours de mes travaux de recherche, nous avons egalement developpe une methodologie efficace basee sur une addition/fragmentation radicalaire, permettant d'acceder a des olefines fonctionnalisees. Cette etude nous a conduit a la decouverte d'un nouveau mode de controle de la geometrie d'une double liaison. Mon second projet a consiste a developper une nouvelle methodologie permettant de realiser un transfert de chiralite par l'emploi d'un pont carbone. L'utilisation de la chimie des xanthates a ainsi permis de creer de nouveaux centres asymetriques de maniere parfaitement controlee, dont l'un peut etre quaternaire. Une autre partie de ma these a ete consacree a la synthese totale de differents produits d'origine naturelle. L'efficacite de la chimie des xanthates a ainsi permis de construire et de fonctionnaliser des structures polycycliques variees. Dans un premier temps, nous nous sommes interesses a la synthese du squelette des sesquisterpenes de type eudesmane. Puis, nos recherches se sont portees sur l'approche a la synthese asymetrique d'un diterpenoide tetracyclique, le (+)-maritimol. Lors de ma premiere annee de these, j'ai travaille sous la direction du Dr. Joelle Prunet. Differentes strategies de synthese ont ete envisagees pour acceder au fragment C16-C30 du dolabelide C.