Le potentiel asymetrique des 1-phosphanorbornadienes

Dans un contexte, ou la production de composes optiquement purs devient imperieuse, la preparation de phosphines asymetriques a connu un veritable essor principalement du a leur utilisation dans les processus catalytiques. Cependant, les syntheses de phosphines ayant la chiralite situee sur l'atome de phosphore ont ete freinees par leur aptitude a se racemiser. Des tentatives devant permettre de bloquer leur configuration ont ete menees dans differents laboratoires et notamment dans celui du professeur f. Mathey, ou une synthese tres performante d'un 1-phosphanorbornadiene a ete mise au point. Notre contribution a consiste a etendre cette voie a une nouvelle classe de bicycles phosphores les 1-phosphanorbornenes, et a construire des composes organo-phosphores comportant l'unite 1-phosphanorbornadiene en vue de leur utilisation dans la production de la purete optique. Notre etude, sur les 1-phosphanorbornenes, a permis de mettre en evidence un mecanisme de cycloreversion pouvant survenir a des temperatures relativement basses. De ce fait, les 1-phosphanorbornadienes nous ont paru potentiellement plus interessants, car non racemisables. Nous avons engage une unite 1-phosphanorbornadiene, optiquement pure, dans une structure de type biphosphine pouvant chelater un metal de transition. Un tel complexe a pu etre teste en catalyse homogene d'hydrogenation asymetrique. La purete optique de l'entite 1-phosphanorbornadiene a ete obtenue en utilisant a l'echelle preparative une technique inedite de chromatographie sur phase stationnaire chirale en prenant un fluide supercritique comme phase mobile. Les etudes menees pour effectuer cette separation ont elles-memes debouche sur les preparations de composes comportant toujours l'unite 1-phosphanorbornadiene mais pouvant maintenant etre employes comme selecteurs chiraux pour des phases stationnaires chirales, augmentant ainsi le panel des applicat