ФАЗООБРАЗОВАНИЕ В СИСТЕМЕ AG2MOО4 CUO MOO3 И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА НОВОГО ДВОЙНОГО МОЛИБДАТА AG2CU2(MOO4)3

Установлен характер фазовых соотношений в субсолидусной области тройной оксидно-солевой системы Ag2MoO4 CuO MoO3, построена Т–х-диаграмма квазибинарного разреза Ag2MoO4 CuMoO4, на котором выявлено существование двойного молибдата Ag2Cu2(MoO4)3. Соединение является сверхструктурным производным ромбического Li3Fe(MoO4)3. Структура решена в рамках субъячейки (a = 5.0749(3), b = 11.300(2), c = 18.127(3) A, пр. гр. Pnma, Z = 4, R = 0.0678); у истинной ячейки параметр а увеличен втрое, вероятная пр. гр. P212121. Для структуры Ag2Cu2(MoO4)3 характерно наличие протяженных вдоль оси а бесконечных колонок кислородных октаэдров, связанных общими гранями, в которых располагаются разупорядоченные атомы серебра Ag(21), Ag(22), Ag(23) с различной степенью неравномерности октаэдрической координации и сильной анизотропией тепловых колебаний. Искаженные октаэдры CuO6 формируют зигзагообразные ленты, вытянутые в том же направлении. Тетраэдры MoO4, расположенные по псевдогексагональному закону, объединяют эти основные структурные фрагменты в трехмерный каркас, в тригонально-призматических пустотах которого располагаются катионы серебра Ag(1)+. Предполагается, что разупорядочение ионов серебра в октаэдрических колонках может обусловить повышенную ионную проводимость молибдата серебра-меди. Частичное упорядочение тех же ионов является наиболее вероятной причиной возникновения сверхструктуры с утроением объема ячейки.