Synthese, Struktur und Anwendungen von Pyridiniumphosphanen†

Neue kationische Liganden, die N-Alkyl/Aryl-Pyridiniumphosphane, wurden uber eine kurze und skalierbare Syntheseroute hergestellt. Die Auswertung der elektronischen Eigenschaften dieser Phosphane zeigte schwaches σ-Donor- und starkes π-Akzeptorverhalten. Als Hilfsliganden eingesetzt, steigern diese Phosphane die π-Aziditat der entsprechenden PtII- und AuI-Komplexe. Durch die erhohte π-Aziditat sind die Metallkomplexe dieser Liganden in der Lage, die Aktivitat von Alkinen gegenuber nukleophilen Angriffen wesentlich zu erhohen. Die durch das Ligandendesign erhohte Reaktivitat wird anhand einiger mechanistisch verschiedener Platin(II)- und Gold(I)-katalysierter Reaktionen aufgezeigt.