Der Einfluß der Koordinationssphäre von Samarocenen auf die Synthese von flüssigkristallinen Polymethacrylaten

(C5Me5)2Sm(THF)2 (1) reagiert mit 1,3-Diisopropyl-4,5-dimethylimidazol-2-yliden C3N2Me2iPr2 (iPrcarben) unter Bildung von (C5Me5)2Sm(iPr-carben) (3) und aus (C5Me4Et)2Sm(THF)2 (2) und Al2Me6 entsteht in Toluol [(C5Me4Et)2Sm(CH3)Al(CH3)3]2 (6). 3 und 6 werden durch Einkristall-Rontgenstrukturanalysen charakterisiert. Die lebende Polymerisation von mesogenen Methacrylaten mit den Organosamariumkomplexen 1, 2, 3, (C5Me5)2Sm(C3H5) (4), (C5Me5)2Sm(CH3)(THF) (5), 6 und (C5Me4Et)2SmCH(SiMe3)2 (7) fuhrt in hohen Ausbeuten zu flussigkristallinen Homo- und Blockcopolymeren mit enger Molmassenverteilung. In Abhangigkeit von der Struktur des Katalysators und der Polaritat des Losemittels werden verschiedene, teilweise konkurrierende Mechanismen beobachtet. The Influence of the Coordination Sphere of Samarocenes on the Synthesis of Liquid Crystalline Polymethacrylates (C5Me5)2Sm(THF)2 (1) reacts with 1,3-Diisopropyl-4,5-dimethylimidazoline-2-ylidene C3N2Me2iPr2 (iPr-carben) with formation of (C5Me5)2Sm(iPr-carben) (3). The reaction of (C5Me4Et)2Sm(THF)2 (2) with Al2Me6 in toluene yields [(C5Me4Et)2Sm(CH3)Al(CH3)3]2 (6). 3 and 6 were characterized by single crystal X-ray structure analysis. Via living polymerization of mesogenic methacrylates with the organosamarium complexes 1, 2, 3, (C5Me5)2Sm(C3H5) (4), (C5Me5)2Sm(CH3)(THF) (5), 6, and (C5Me4Et)2SmCH(SiMe3)2 (7), liquid crystalline homo- and blockcopolymers were obtained with narrow molecular mass distribution indexes in high yield. Partial competitive mechanisms are observed dependend of the structure of the catalyst and the polarity of the solvents.