Die Bildung von Dimetalloalkylenen, eine unvermeidliche Nebenreaktion homogener Ziegler-Katalysatoren

Durch konsequente Massenbilanzierungen, Quenchversuche mit Deuteriumchlorid, kinetische Untersuchungen und Kernresonanz-Messungen konnten in den homogenen ZIEGLER-Katalysatorsystemen auf der Basis von Bis(cyclopentadienyl)zirkon- bzw. -titan-Verbindungen und Aluminiumtrialkylen Kondensationsreaktionen aufgezeigt werden, die im Sinne von Schema 1 unter β-Wasserstoffubergang und Alkanabspaltung zu Dimetalloalkylenen fuhren. Zumindest ein Teil der Alterungsvorgange von homogenen wie heterogenen ZIEGLER-Katalysatoren last sich mit Hilfe dieser Reaktion erklaren. Applying consequent mass balances, quenching techniques with DCl, kinetic investigations and NMR-measurements it could be shown that in homogeneous ZIEGLER-catalyst systems, based on bis(cyclopentadienyl)zirconium- or -titanium compounds and trialkylaluminum, condensation reactions take place leading to dimetalloalkylenes via β-hydrogen transfer and cleavage of alkanes, according to scheme 1. At least part of the aging processes in homogeneous and heterogeneous ZIEGLER-catalysts can be explained with this reaction.