稀土配合物[Pr(C3H7NO2)2(C3H4N2)(H2O)](ClO4)3的标准生成焓及热分解动力学研究
2006
合成了高氯酸镨和咪唑(C3H4N2),DL-α-丙氨酸(C3H7NO2)混配配合物晶体.经傅立叶变换红外光谱、化学分析和元素分析确定其组成为[Pr(C3H7NO2)2(C3H4N2)(H2O)](ClO4)3.使用具有恒温环境的溶解-反应量热计,以2.0mol·L^-1 HCl为量热溶剂,在T=(298.150±0.001)K时测定出化学反应PrCl3·6H2O(s)+2C3H7NO2(s)+C3H4N2(s)+3NaClO4(s)=[Pr(CsH7NO2)2(C3H4N2)(H2O)](ClO4)3(s)+3NaCl(s)+5H2P(1)的标准摩尔反应焓为△ГHm^-=(39.26±0.11)kJ·mol^-1.根据盖斯定律,计算出配合物的标准摩尔生成焓为△fHm^-{[Pr(C3H7NO2)2(C3H4N2)(H2O)](ClO4)3(s),298.150K)=(-2424.2±3.3)kJ·mol^-1.采用TG-DTG技术研究了配合物在流动高纯氮气(99.99%)气氛中的非等温热分解动力学,运用微分法(Achar-Brindley-sharp和Kissinger法)和积分法(Satava-Sestak和Coats-Redfem法)对非等温动力学数据进行分析,求得分解反应的表观活化能E=108.9kJ·mol^-1,动力学方程式为dα/dt=2(5.90×10^8/3)(1-α)[-In(1-α)^-1 exp(-108.9×10^2/RT).
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