Кинетика и механизм электровосстановления анионов нитрата и нитрита на модифицированном адатомами меди электроде Pt(100)

Изучены кинетика и механизм реакции восстановления анионов нитрата и нитрита на электроде Pt(100), модифицированном адатомами меди, в хлорнокислых и сернокислых растворах с использованием циклической вольтамперометрии и in situ ИК-спектроскопии. Анализ результатов экспериментов с модифицированными электродами Pt(100) в присутствии нитрата в хлорной и серной кислотах показал, что поверхностный редокс-процесс с участием аммиака или гидроксиламина при 0.5–0.9 В протекает только на платине, свободной от адатомов меди. Причинами этого явления могут быть низкая энергия адсорбции продуктов восстановления нитрата на меди или изменение состава продуктов (аммиак для Pt(100) и закись азота N2O для Pt(100)+Cu). В хлорной кислоте скорость восстановления нитрата на модифицированном электроде на несколько порядков выше, чем на поверхности Pt(100), в результате индуцированной адсорбции нитрат-анионов, поскольку адатомы меди имеют частичный положительный заряд. В сернокислом растворе атомы меди индуцируют адсорбцию сульфата, блокирующего поверхность электрода, поэтому скорость восстановления нитрата существенно ниже.