Synthèse, caractérisation et propriétés catalytiques des zéolithes de type pentasil modifiées par le zirconium, le vanadium ou le chrome
1989
Dans ce travail, des echantillons de zeolithes de type pentasil modifiees par le zirconium, par le vanadium ou par le chrome ont ete prepares par synthese directe. Le but est d'obtenir des materiaux dans lesquels ces elements sont incorpores dans le reseau et de caracteriser leurs proprietes physico-chimiques et catalytiques. La synthese de ces zeolithes a ete effectuee par voie hydrothermale avec des teneurs en zr, v, cr variables. Dans un premier temps nous avons determine l'influence des compositions chimiques des solutions mere sur la cristallisation de la zeolithe en conservant constants les parametres temperature et duree de cristallisation. Diverses techniques physicochimiques ont ete utilisees pour la caracterisation de ces materiaux. Les spectres infrarouges et les diagrammes de diffraction, des rayons x mettant en evidence une seule phase cristallisee: la phase mfi (zsm-5). L'etude radiocristallographique montre que la fraction cristalline des materiaux synthetises decroit avec la teneur en zirconium, vanadium, chrome. Il semble que seule une faible teneur de ces elements s'incorpore dans ke reseau. En particulier les etudes rpe indiquent qu'une fraction des ions cr#3#+, v#4#+ pourrait etre inseree dans le reseau sous forme (cro#4)#, (vo#4) en remplacement de (sio#4). Dans les reactions de methylation du toluene par le methanol et d'isomerisation du m-xylene, les zeolithes zr-hzsm-5 presentent une bonne stabilite par contre les v-hzsm-5 et les cr-hzsm-5 se desactivent au cours du temps. Dans les memes conditions les zr-hzsm-5, cr-hzsm-5, v-hzsm-5 sont moins actives que les hzsm-5 mais plus selectives en faveur du vanadium, le chrome a ete attribuee, au fait que ces solides generalement ont des dimensions de grain relativement grandes, d'ou une diffusion preferentielle du p-xylene par rapport aux isomeres ortho et meta. Un accroissement de la contrainte sterique, due au de
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