Theoretische und spektroskopische Untersuchungen an Indigofarbstoffen, XVI. Lichtabsorption und Konstitution der Verknüpfungsisomeren des Indigo

Durch die Synthese der beiden verbleibenden lndigoisomeren 3-Oxo-2-(3-oxo-1-isoindolinyliden)indolin (5) und 2-Oxo-3-(3-oxo-1-isoindolinyliden)indolin (6) wurde die Gruppe der sechs moglichen Verknupfungsisomeren 4–9 aus den„Halften” Phthalimidin (1), Indoxyl (2) und Oxindol (3) vervollstandigt. An diesen Isomeren und einigen verwandten π-Elektronensystemen, die als Bauelemente dieser Verbindungen angesehen werden konnen, wurden PPP-Rechnungen ausgefuhrt. Die Rechnungen zeigten, das die Absorptionsbanden der Vinylogen des Indigogrundchromophors 7-B bei sehr langen Wellenlangen auftreten sollten. Anhand dieser Vinylogen und einiger anderer π-Elektronensysteme konnte die Farbe der Verknupfungsisomeren 4–9 erklart werden. Diese Vorstellungen uber die Farbe der indigoiden Farbstoffe werden im Hinblick auf das Polymethin-Modell diskutiert. Theoretical and Spectroscopical Investigations on Indigo Dyes, XVI. Light Absorption and Constitution of the Combination Isomers of Indigo With the synthesis of the remaining two indigo isomers 3-oxo-2-(3-oxo-1-isoindolinylidene)-indoline (5) and 2-oxo-3-(3-oxo-1-isoindolinylidene)indoline (6) the series of the six possible combination isomers 4–9 of indigo from the „halves” phthalimidine (1), indoxyl (2), and oxindole (3) was completed. PPP-calculations were performed on these isomers and some related π-electron systems that may be considered as building blocks of these compounds. The calculations showed that the absorption bands of vinylogs of the basic indigo chromophore 7-B should occur at very long wave lengths. The colour of the combination isomers 4 –9 could be explained on the basis of these vinylogs and some other π-electron systems. These concepts concerning the colour of indigoid dyes are discussed with reference to the polymethine-model.