Comportement des hydroperoxydes pendant la photo-oxydation d'un copolymère de styrène-butadiène

Resume Pendant la photo-oxydation a 254 nm d'un copolymere de styrene-butadiene, les hydroperoxy des desactivent les etats ecxites singulets des groupes phenyles (et dans une faible mesure les excimeres) ce qui entraine leur decomposition photosensibilisee et leur permet, grâce aux radicaux ainsi crees, d'amorcer leur propre reaction de propagation dans la masse polymere. -Cette reaction d'oxydation en chaine passe par plusieurs phases distinctes au cours des irradiations et ce phenomene est subordonne a la diminution du nombre de sites polymere facilement oxydables (principalement les positions allyliques) disponibles. Les hydroperoxydes ont, en relation avec leur comportement ete classes en deux categories: les “actifs”, en concentration locale stationnaire autour des groupes phenyles, qui participent aux processus photophysiques primaires et les “inactifs” qui, situes hors de ces zones d'action restent stables apres leur formation.