Additions conjuguées d'organotrifluoroborates de potassium catalysées par le rhodium. Approche synthétique de la Biphénomycine A

Nous avons developpe de nouvelles reactions de formation de liaison carbone-carbone catalysees par les complexes du rhodium utilisant les organotrifluoroborates de potassium. Ces derives du bore, facilement synthetises, constituent une alternative, en terme de reactivite et de stabilite, aux acides boroniques. Les reactions d'additions-1,4, catalysees par le rhodium, d'organotrifluoroborates de potassium sur des substrats alpha,beta-insatures ont ete etendues aux enoates. Aussi, pour la premiere fois, les esters alpha-amines ont pu etre prepares par addition de Michael sur des alpha-aminoacrylates en presence de ligands chiraux et d'un agent de protonation efficace: le guaiacol. Une voie d'acces tres simple aux alcenes trisubstitues a partir d'adduits de Baylis-Hillman a egalement ete decrite et procede par un mecanisme d'addition conjuguee / beta-hydroxyelimination original. Enfin, nous avons aborde la synthese de la Biphenomycine A: un tripeptide cyclique possedant une activite contre les bacteries a gram positif.