Triphenylphosphinoxid (L) als Solvens und Ligand für Metallphthalocyaninate; Synthese und Struktur von [{Li(L)}2(μ‐pc)], [Li(L)4][Lipc] · Solvat, [Mg(L)pc] · Solvat und [Zn(L)pc] · Solvat

Triphenylphosphinoxid (L) addiert sich bei 300 °C an Metallphthalocyaninate von Li, Mg und Zn. Nach Reinigung und Rekristallisation in verschiedenen Solventien sind die im Titel genannten, gut loslichen stabilen Komplexe isoliert und strukturell charakterisiert worden. In [{Li(L)}2(μ-pc)] koordiniert das Li-Atom in verzerrt tetragonal-pyramidaler Umgebung vier Isoindol-N-Atome (Ni) im Abstand zwischen 2,163(5) und 2,301(5) A und ein O-Atom (1,863(5) A). In [Li(L)4][Lipc] · S ist das Li-Atom des Kations verzerrt tetraedrisch im Abstand zwischen 1,887(9) und 1,953(9) A von vier O-Atomen umgeben, das Li-Atom des Anions dagegen quasi quadratisch-planar von vier Ni-Atomen (1,951(9)–1,977(9) A). Die strukturellen Daten fur das verzerrt tetragonal-pyramidale Mg(Ni)4O-Gerust in [Mg(L)pc] und den Solvaten [Mg(L)pc] · S (S = CH2Cl2, thf, 2py) variieren kaum: Mg–Ni/2,035(3)–2,061(3) A, Mg–O/ 1,955(2)–2,000(3) A. Das Mg-Atom befindet sich etwa 0,52 A auserhalb der (Ni)4-Ebene in Richtung des O-Atoms und das Mg–O–P-Gerust ist gewinkelt (ca. 153°). [Zn(L)pc] · S kristallisiert als Mischkristall, der sich zu gleichen Teilen aus dem Konformer mit einem gewinkelten (155,1(3)°) und demjenigen mit einem quasi linearen Zn–O–P-Gerust (174,2(3)°) zusammensetzt. Strukturelle Daten fur das Zn(Ni)4O-Gerust: (Zn–Ni)gem: 2,024/2,013 A; Zn–O: 2,050(4)/2,081(4) A; Zn–(Ni)4: 0,40/0,33 A. Im Kristall aggregieren die Mg- und Zn-Derivate paarweise zu Doppelschichten. Die pc-Liganden in den triklinen Komplexen mit guter Uberlappung der benachbarten pc Liganden sind gewellt, wahrend diejenigen in den monoklinen Komplexen mit geringer Uberlappung konkav verzerrt sind.