Synthèse organique de macrocycles conjugués par réaction de Perkin

La synthese organique controlee de nanobagues de carbone est un challenge scientifique de longue date. Ces composes polycycliques aromatiques cylindriques peuvent etre definis comme des sections de nanotubes de carbone plus larges qu’epaisses ; et la courbure de leur systeme pi pourrait leur conferer des proprietes electroniques interessantes.Depuis quelques annees, notre equipe developpe une approche generale de synthese de composes aromatiques polycycliques fonctionnalises par des fonctions carboxyliques. Cette approche repose sur la reaction de Perkin entre des acides aryle-acetiques et des acides aryle-glyoxyliques, qui va permettre l’assemblage de ces briques elementaires en longs precurseurs flexibles mais conjugues. Une derniere etape de cyclisation intramoleculaire, ou « graphitisation », pourra alors conjuguer completement et donc rigidifier la molecule finale. Cette approche a permis la synthese de plusieurs nouveaux composes aromatiques polycycliques lineaires.L’objectif de cette these est l’adaptation de l’approche de Perkin a la formation de nanobagues aromatiques. Un premier defi a ete efficacement remporte avec l’obtention et la caracterisation complete de plusieurs macrocycles flexibles mais conjugues. Certains de ces macrocycles ont meme ete formes avec d’excellents rendements grâce a la mise en place d’une technique de haute dilution. Plusieurs tentatives de graphitisation ont ete menees sur ces composes, impliquant differentes techniques de synthese telles que la photochimie ou la catalyse au palladium, mais ne permirent malheureusement pas la formation des nanobagues aromatiques desirees. Neanmoins, en modifiant la structure initiale de certaines briques elementaires nous avons pu obtenir d’autres macrocycles conjugues plus flexibles qui, apres photocyclisation, ont abouti a la formation d’autres macrocycles conjugues presentant des structures rigides mais atypiques car non planes.