Reaktionen mit Radikalanionen, I. Synthese offenkettiger und cyclischer, silylierter 1,2‐Ethendiamine
1983
Durch Reduktion der Glyoxaldiimine RNCHCHNR 3 (3a: R = tert-Butyl; 3b: R = 2,6-Xylyl) erhaltliche Radikalanionen reagieren mit Chlortrimethylsilan, Dichlordimethylsilan und Dichlormethylsilan zu offenkettigen N-mono- bzw. N,N′-disilylierten En-diaminen 6, 8, 9 bzw. zu cyclischen Diazasilacyclopentenen 10, 11, 13. C-Silylierung wird nur als Nebenreaktion beobachtet. 13C-NMR-, IR- und PE-Daten belegen eine nicht-planare E-Konfiguration fur 8 und Z-Konfiguration fur 6. Die planaren Heterocyclen 10 und 13 bilden in Ubereinstimmung mit den MS-Daten und der geringen 1. Ionisierungsenergie stabile, delokalisierte Radikalkationen, die ESR-spektroskopisch charakterisiert werden.
Reactions with Radical Anions, I. Synthesis of Acyclic and Cyclic Silylated 1,2-Ethenediamines
Reactions of radical anions obtained by the reduction of glyoxal diimines RNCHCHNR 3 (3a: R = tert-butyl; 3b: R = 2,6-xylyl) with chlorotrimethylsilane, dichlorodimethylsilane, and dichloromethylsilane afford acyclic N-mono and N,N′-disilylated ene-diamines 6, 8, 9, and cyclic diazasilacyclopentenes 10, 11, 13, respectively. C-Silylation is a minor side-reaction. 13C NMR, IR, and PE data are consistent with a non-planar E-configuration for 8 and Z-configuration for 6. In agreement with MS data and the very low 1. ionisation potentials, the planar heterocycles 10 and 13 on oxidation yield stable, delocalized radical cations, which are characterized ESR-spectroscopically.
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