Utilization of phenylthio substituted amines for the synthesis of pyrrolidines

α-Phenylthio substituted amines [2, 10, 17, 26, and 39] have been found to be convenient reagents for the preparation of the pyrrolidine ring. Benzyl[(phenylthio)methyl][(trimethylsilyl)methyl]amine (2) undergoes 1,3-dipolar cycloaddition with several dipolarophiles in the presence of silver fluoride. The reaction is believed to proceed via the intermediacy of an azomethine ylide. Treatment of α-(phenylthio)cyanoamines 10 and 17 with strong base results in the loss of the phenylthio group, and formation of substituted trans-piperazines 21, 22 in the case of 17. The mechanism of the reaction involves dimerization of the initially formed cyano substituted azomethine ylide intermediate, which behaves as a captodative diradical. Finally, the reaction of several alkenyl[(phenylthio)methyl]amines with tributyltin hydride was studied as a method for generating the pyrrolidine ring via a radical cyclization reaction. Anwendung von Phenylthio-substituierten Aminen zur Synthese von Pyrrolidinen α-Phenylthio-substituierte Amine stellen leicht zugangliche Reagenzien zur Darstellung von Pyrrolidinringen dar. Benzyl[(phenylthio)methyl][(trimethylsilyl)methyl]amin (2) reagiert mit Dipolarophilen in Gegenwart von Silberfluorid unter Bildung von Pyrrolidinen, wobei wahrscheinlich eine Azomethinylid-Zwischenstufe durchlaufen wird. Die Behandlung der α-(Phenylthio)cyanamine 10 und 17 mit einer starken Base fuhrt zum Verlust der (Phenylthio)gruppe, bei 17 unter Bildung substituierter trans-Piperazine 21, 22. Vermutlich kommt es zur Dimerisierung der ursprunglich gebildeten Cyan-substituierten Azomethinylid-Zwischenstufe uber ein capto-dativ stabilisiertes Diradikal. Schlieslich wurde die Reaktion einiger Alkenyl[(phenylthio)methyl]amine mit Tributylzinnhydrid als Darstellungsmethode fur Pyrrolidinringsysteme durch radikalische Cyclisierung untersucht.