Conversion of meso diol Acetals to Chiral Hydroxy Benzyl Ethers by Chiral Auxiliary

지난 수년간 m-Chloroperbenzoic acid(MCPBA)를 이용한 다양한 산화 반응이 연구되어 왔다. MCPBA 는 대부분의 유기용매에 잘 녹는 비교적 안정한 고 체이며, 많은 작용기와 반응 할 수 있는 친전자성 시 약으로 alkene, sulfide, selenide, phosphorous 등의 산 화 반응에 이용 되었다. 우리는 aldehyde의 보호기로 합성되어진 고리형 아 세탈을 분리하지 않고 MCPBA 및 BF3OEt2를 이용 하여 에스터 및 하이드록시 에스터를 합성할 수 있 는 방법을 보고 하였다. 제안된 메카니즘은 아래 와 같으며(Scheme 1) MCPBA의 친핵성 첨가반응에 의한 과산화물(I)의 분해과정을 포함 한다. 본 연구에서는 고리형 아세탈의 키랄성을 도입하기 위하여(1R, 2R, 3S, 4S)-3-Methylbycyclo[2,2,1]heptane-2carboxaldehyde(1)을 합성 하여 meso diol 2a와 반응 시켜 고리형 cis 아세탈 중간체 3a를 얻은 후, 분리 하지 않고 MCPBA로 산화시켜 얻어진 키랄성 Hydroxy benzyl ether 4a의 합성 반응을 보고 하고자 한다(Scheme 2). 키랄성 aldehyde 1은 N-crotonyl-(4S)-isopropyl-2-