Reações de Heck-Matsuda direcionadas pelo substrato: Síntese estereosseletiva de arilciclopentenos

A reacao de arilacao de olefinas catalisada por paladio e conhecida como reacao de Heck-Matsuda [1]. Recentemente nosso grupo demonstrou que durante a arilacao de esteres e amidas alilicas o controle regio e estereoquimico da reacao foi direcionado por estes substratos, que atuaram como ligantes para as especies cationicas de paladio [2,3]. Neste contexto, o objetivo deste trabalho foi desenvolver uma metodologia diastereosseletiva para a arilacao da olefina ciclica 1 com sais de arenodiazonio 2 . Os adutos de Heck 4 foram obtidos com rendimentos entre 41 e 82% e com excesso diastereomerico entre 70 e 95%. A diferenciacao das faces do anel foi realizada pela carbonila do carbamato 3 , que e mais rica em eletrons do que a do ester. Esta metodologia foi aplicada em uma sintese curta e eficiente de um agonista seletivo do receptor S1P 1 7 utilizado no tratamento da esclerose multipla [4].