Unterschiedliche Reaktivität von As4 gegenüber Disilenen und Silylenen

2017 
Uber die Aktivierung von gelbem Arsen mit dem Silylen [PhC(NtBu)2SiN(SiMe3)2] (1) und dem Disilen [(Me3Si)2N(η1-Me5C5)Si=Si(η1-Me5C5)N(SiMe3)2] (3) wird berichtet. Die Reaktion von As4 mit 1 fuhrt zur prazedenzlosen As10-Kafigverbindung [(LSiN(SiMe3)2)3As10] (2) (L=PhC(NtBu)2) mit einem As7-Nortricyclan-Gerust, das von Silicium(II)-bis(trimethylsilyl)amid-Substituenten enthaltenden Arsasilenresten stabilisiert wird. Dagegen wird die Verbindung [Cp*{(SiMe3)2N}SiAs]2 (4), die eine “Butterfly”-ahnliche Diarsadisilabicyclo[1.1.0]butan-Einheit enthalt, durch die Reaktion von As4 mit dem Disilen 3 gebildet. Beide Verbindungen wurden durch Einkristall-Rontgenstrukturanalyse, NMR-Spektroskopie und Massenspektrometrie charakterisiert. Die Ergebnisse zeigen das unterschiedliche Reaktionsverhalten von gelbem Arsen (As4) im Vergleich zum weisen Phosphor (P4) in den Reaktionen mit den entsprechenden Silylenen und Disilenen.
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