Zum Mechanismus der Semicarbazid‐Bildung aus Guanidinen

N-Chlor-guanidin 1a und N-Hydroxy-guanidin-O-sulfonsaure 1b gehen beim Erwarmen mit Natronlauge in Semicarbazid 3 uber; entsprechend liefern substituierte Guanidine substituierte Semicarbazide (z. B. 20 21; 22 23). Es reagieren auch solche Guanidin-Derivate zu Semicarbaziden, bei denen cin dem Hofmannschen Saureamid-Abbau analoger Mechanismus unmoglich ist (5 6). Durch 15N-Markierung wird gezeigt, das bei der Bildung von 3 aus 1b Diaziridinonimin 2 als Zwischenstufe auftritt. The Mechanism of Semicarbazide Formation from Guanidines Semicarbazide (3) ist formed from either N-chloroguanidine (1a) or N-hydroxyguanidine-O-sulfonic acid (1b) on heating with aqueous sodium hydroxide. 1,1-Dimethylsemicarbazide (21a) is formed from N,N-dimethylguanidine (20a) in 67% yield, 1,4-dimethylsemicarbazide (23) from N,N′-dimethylguanidine (22) in 63% yield. Semicarbazide formation proceeds via two competing mechanisms. 87.5% are formed via a diaziridinone imine (2), 12.5% by a Hofmann like degradation, as shown by 15N-labelling.