9-置換9-(2-メトキシフェニル)フルオレン誘導体の配座平衡

9-(2-メトキシフェニル)-9-フルオレノール[1]を出発原料として,種々の9-置換9-(2-メトキシフェニル)フルオレン誘導体(9-置換基としてプロモ[2],メトキシ[3a],エトキシ[3b],ヒドロ[4],メチル[6a],エチル[6b],カルボキシ[7],メトキシカルボニル[8a],エトキシカルボニル[8b],アセチル[9a],ベンゾイル[9b],4-プロモベンゾイル[9c]および4-メトキシベンゾイル[9d]を導入)を合成し,CDCl3中室温における1H-NMRスペクトルから,これらの化合物の配座平衡(ap⇔sp)を検討した。その結果,2-メトキシフェニルのメトキシシグナルのδ値から,[2],[3]および[6]ではap形が,[1],[4],[7],[8]および[9]ではsp 形が優勢配座であることが判明した。このさい[7],[8],[9]では,2-メトキシフェニルのメトキシル基と9-置換基との間に分子内相互作用(引力)が働いてsp形を安定化していると推定した。なお[4]のみ,低温での1H-NMRスペクトルでsp 形とap形とがともに観察された。また[1]はCDCl3中ではsp 形が,DMSO中ではap形が優勢配座であることから,[1]の配座は溶媒に影響されることが判明した。