In situ EXAFS studies of Pt-Sn/Al2O3 catalysts prepared by a new procedure

Des experiences EXAFS in-situ ont ete realisees sur des catalyseurs Pt-Sn/Al 2 O 3 fraichement prepares a partir du precurseur bimetallique [Pt(NH 3 ) 4 ][SnCl 6 ]. Pour obtenir le maximum d'interaction entre le platine et l'etain, la nature des echantillons et le choix des conditions experimentales ont ete precises sur la base de resultats catalytiques anterieurs. La reduction directe (H 2 ; 450°C) des echantillons calcines a ete suivie d'un cycle d'oxydation-reduction dans le but de simuler les effets du vieillissement et de tester les conditions de regeneration. Les interactions Pt-Sn sont mises en evidence durant les etapes de reduction et conduisent a une dispersion du platine avec des ensembles plus petits, lies a la presence d'atomes d'etain metal et a la formation d'alliages Pt-Sn. L'analyse des donnees EXAFS conduit aux principaux resultats suivants: (i) la premiere etape de la reduction entre 50 et 200°C correspond a la formation d'agregats de platine, dont la taille augmente avec la temperature et contenant a coeur de l'etain; (ii) a partir de 200°C la reduction de l'etain rend possible la formation d'alliages Pt-Sn; (iii) des modifications de la nature du gaz et de la temperature permettent d'etudier la stabilite des alliages; ils sont stables sous H 2 et partiellement detruits sous N 2 ; un flux d'air conduit a une reoxydation partielle de l'etain allie et des agregats de platine; et (iv) l'etape de regeneration montre qu'une partie de l'etain metallique ne participe plus a la reconstruction des alliages Pt-Sn.