Synthese und Kristallstrukturanalyse von zweikernigen Gold(I)-Komplexen mit Bis(phosphino)methanid- und Phosphonium-bis(methylid)-Ligandbrücken

Lithiiertes Bis(diphenylphosphino)methan bildet mit Chloro(trialkylphosphan)gold(I)-Komplexen ein Gold(I)bis(diphenylphosphino)methanid, 5a, dessen 197 Au-Mosbauerspektrum eine oligomere Struktur mit aquivalenten Goldatomen nachweist. Gleiches gilt fur ein Trimethylsilylderivat 5b. Aus 5a werden mit Dimethyl-, Diethyl- und Di-tert-butyl-methylphosphonium-methylid R2(CH)3P = CH2 zweikernige Gold(I)-Komplexe erhalten, in denen die Metallatome durch einen Bis(diphenylphosphino)methanid- und - einen Dialkylphosphonium-bis-methylid-Liganden verbruckt sind (6a–c). Die Rontgenbeugungsanalyse von 6c zeigt einen achtgliedrigen Metallocyclus, in dem zwei fast lineare CAuP-Einheiten uber ein Phosphonium- und ein Carbanion-zentrum verknupft sind. Die PCP-Gruppe ist mit einem gemittelten d(PC) = 174 pm und PCP = 123.5 (15)° noch eindeutig ylidisch und unterscheidet sich damit prinzipiell von der PCH2P-Einheit in den zahlreichen Diphosphinomethan-Komplexen vom “A-Frame-Typ”. Synthesis and Crystal structure of Binuclear Gold(I) Complexes with Bis(phosphino)methanide and Phosphonium Bis(methylide) Ligand Bridges Lithiated bis(diphenylphosphino)methane reacts with chloro(trialkylphosphane)gold(I) complexes to yield a gold(I) bis(diphenylphosphino)methanide, 5a, which is assigned an oligomeric structure with equivalent gold atoms by 197 Au Mosbauer spectroscopy. Similar results are obtained for a trimethylsilyl derivative 5b. From 5a and dimethyl-, diethyl-, and di-tert-butyl-methyl-phosphonium methylide R2(CH)3PCH2, binuclear gold(I) complexes are generated, in which the metal atoms are bridged by a bis(diphenylphosphino)methanide and a dialkylphosphonium bis-methylide ligand (6a–c). X-ray diffraction analysis of 6c shows an eight-membered metallo-cycle, where two almost linear CAuP moieties are linked via a phosphonium and a carbanion center. the PCP- group with a mean d(PC) = 174 pm PCP = 123.5(15)° is clearly ylidic, and is thus inherently different from the numerous diphosphinomethane units of “A-frame” type complexes.