Addukte des Oxo‐tetrachloro‐niobat(V)‐Ions Bildung, Schwingungsspektren und Kristallstrukturen von PPh4[NbOCl4(OH2)] und (PPh4)2[NbOCl4(O2PCl2)] · 2 CH2Cl2

Bei der Hydrolyse von PPh4[NbSCl4] in Gegenwart von POCl3 in CH2Cl2 entstand kristallines (PPh4)2[NbOCl4(O2PCl2)] · 2 CH2Cl2. Bei Versuchen, die gleiche Verbindung aus PPh4Cl, POCl3, NbCl5 und H2O gezielt darzustellen, wurde PPh4[NbOCl4(OH2)] erhalten. Die IR-Spektren beider Verbindungen werden diskutiert. Die Kristallstrukturbestimmungen mit Hilfe der Rontgenbeugung zeigen in beiden Fallen ein quadratisch-pyramidales NbOCl4−-Ion, bei dem transstandig zum O-Atom ein Molekul H2O bzw. ein Dichlorophosphat-Ion locker gebunden ist. PPh4[NbOCl4(OH2)]: tetragonal, Raumgruppe P4/n, a = 1308, c = 734 pm, Z = 2, Packung wie im AsPh4[RuNCl4]-Typ; Verfeinerung bis R = 4,6% fur 681 Reflexe. (PPh4)2[NbOCl4(O2PCl2)] · 2 CH2Cl2: triklin, Raumgruppe P1, a = 1172, b = 1187, c = 2105 pm, α = 88,40, β = 83,20, β = 71,28°, Z = 2, Packung ahnlich wie bei (AsPh4)2[NbOCl5] · 2 CH2Cl2; Verfeinerung bis R = 5,9% fur 2 502 Reflexe. Adducts of Oxotetrachloro-niobate (V). Formation, Vibrational Spectra, and Crystal Structures of PPh4[NbOCl4(OH2)] and (PPh4)2[NbOCl4(O2PCl2)] · 2 CH2Cl2 Crystalline (PPh4)2[NbOCl4(O2PCl2)] · 2 CH2Cl2 was obtained by hydrolysis of PPh4[NbSCl4] in the presence of POCl3 in CH2Cl2. Experiments to obtain the same compound from PPh4Cl, POCl3, NbCl5, and H2O yielded PPh4[NbOCl4(OH2)]. I.R. spectra of both compounds are discussed. The crystal structure determinations with X-ray diffraction data in both cases show quadratic-pyramidal NbOCl4− ions to which a molecule of either H2O or a PO2Cl2− ion is attached in trans-position to the O atom. PPh4[NbOCl4(OH2)]: tetragonal, space group P4/n, a = 1 308, c = 734 pm, Z = 2, packing as in the AsPh4[RuNCl4] type; refinement down to R = 0.046 for 681 reflexions. (PPh4)2[NbOCl4(O2PCl2)] · 2 CH2Cl2: triclinic, space group P1, a = 1172, b = 1187, c = 2105 pm, α = 88.40, β = 83.20, γ = 71.28°, Z = 2, packing similar as in (AsPh4)2[NbOCl5] · 2 CH2Cl2; refinement to R = 0.059 for 2 502 reflexions.