Charge‐Transfer‐Komplexe von Schwermetall‐Halogeniden. V. Über das magnetische Verhalten von Charge‐Transfer‐Komplexen des TiCl4 mit organischen π‐Donatoren

Die Komplexe TiCl4 · Donator weisen ein ESR-Signal bei g = 2,005 auf, aus dessen Absolutwert, Temperatur-Funktion und Abhangigkeit vom Ionisationspotential des Donators auf die Beteiligung einer Biradikal-Struktur am Grundzustand geschlossen wird. In festen Losungen tritt ein zusatzlicher Photomagnetismus auf, der durch Reaktion mit uberschussigem TiCl4 erklarbar ist. –3 TiCl4 · Hexamethylbenzol (HMB) zeigt ein ESR-Signal bei g = 2 mit der Hyperfeinstruktur des HMB+; das IR-Spektrum macht fur den Akzeptor eine Ti3Cl12-Struktur mit Titan-Dreiring wahrscheinlich. Complexes of the type TiCl4 · donor show one e. s. r. signal, with g = 2.005. Its absolute value and dependence on temperature and ionisation potential of the donor allow conclusions in the participation of a biradical structure in the ground state. In solid solutions an addtional photomagnetism appears, which can be accounted for by the reaction with excess TiCl4. – 3 TiCl4 · hexamethylbenzene (HMB) shows one e. s. r. signal with g = 2 and HMB+ hyperfine structure; the infrared spectrum suggests a Ti3Cl12 entity with a three-membered titanium ring for the acceptor.