Polymeres rigides solubles pour l'optique non-lineaire : synthese et caracterisation de derives substitues du poly(p-phenyleneethynylene)

Dans le but d'obtenir de nouveaux materiaux organiques pour l'optique non lineaire, une serie de poly(para-phenyleneethynylenes) a ete preparee par polycondensation, catalysee par un complexe du palladium. Le greffage de longues chaines alkyles souples a permis d'accroitre la solubilite des materiaux et d'obtenir des polymeres de grande masse. La nature chimique des substituants influe sur la conjugaison, qui a ete etudiee par spectroscopie uv-visible et diffusion raman. Des oligomeres de taille determinee, modeles des polymeres precedents, ont ete prepares. Une etude de la longueur de delocalisation electronique a ainsi ete effectuee. Des copolymeres alternes ont ete synthetises. La conjugaison est accrue en incorporant dans le squelette rigide des groupements aromatiques particuliers, comme l'anthracenyle, ou des cycles aromatiques qui provoquent de forts transferts de charge intramoleculaires. La formation de liaisons hydrogene intramoleculaires ameliore la planeite de la chaine et le recouvrement orbitalaire, ce qui accroit la conjugaison. De tres fortes susceptibilites d'ordre trois ont ete observees par melange d'ondes degenerees et par triplement de frequence sur plusieurs polymeres et copolymeres