Zur Optimierung der Synthese von Poly(p-phenylen-1,3,4-oxadiazol) in Oleum

Die Reproduzierbarkeit der Synthese von Poly(p-phenylen-1,3,4-oxadiazolen) in Oleum Kann durch eine veranderte Monomerzugabetechnik, gemessen an der Standardabweichung der relativen Losungsviskositat, um eine Grosenordunung verbessert werden. Die Polykondensation verlaft unter deutlich milderen Bedingungen in kurzeren Reaktionszeiten zu Polymeren mit hoheren Molmassen als nach der bekannten Methode. Der Einflus verschiedener Parameter auf die Reaktionsgeschwindigkeit und das Polykondensationsgleichgewicht wurde eingehend untersucht. Auf der Basis streulicht photometrischer und viskosimetrischer Messungen an Polymerlosungen in konzentrierter Schwefelsaure wurde eine [η]/Mw-Bezeihung ermittelt. By a new technique for the addition of monomers it is possible to increase the reproducibility of the synthesis of poly(1,4-phenylene-1,3,4-oxadiazoles) by one order of magnitude in relation to the known method, measured by the standard deviation of the relative viscosity of polymer solutions in concentrated sulfuric acid. This method leads to polymers with very high molecular weights under markedly milder reaction conditions and in shorter reaction times than by the classic method. The influence of the most important reaction parameters on the reaction rate and equilibrium of the polycondensation was investigated. An [η]/Mw-relation was established based on light-scattering and viscometric investigations of polymer solutions in concentrated sulfuric acid.