Synthese mittlerer und großer Ringe, XXV: Synthese funktionalisierter trans-Hydrindane mit angularer α-Ketoestergruppe

Die Rutheniumtetroxid-Oxidation der tricyclischen Methanolaydroazulene 1a und 1d liefert das trans-Hydrindanon 2b mit angularer α-Ketoestergruppe, wahrend die gleiche Reaktion mit dem Acetal 1c zum trans-Hydrindan 2a mit zwei α-Ketoestergruppen fuhrt. 2b kann zu 2c und 2d mit angularer Carboxy- oder Methoxycarbonylgruppe weiter oxidiert werden. Das Hydrindanon 2b geht unter dem Einflus von DABCO eine diastereoselektive intramolekulare Aldoladdition zum exo-Trimethylennorbornanon 4 ein. Die trans-Verknupfung von 2–4 folgt aus der Rontgenstrukturanalyse von 4 und aus den 13C-NMR-Spektren aller Verbindungen. Synthesis of Medium and Large Rings, XXV. — Synthesis of Functionalized trans-Hydrindanes with angular α-Ketoester Group Ruthenium tetroxide oxidation of the tricyclic methanohydroazulenes 1a and 1d gives directly the trans-hydrindanone 2b with an angular α-ketoester group. The same oxidation of the acetal 1c affords the trans-hydrindane 2a with two α-ketoester functions. 2b can be further oxidized to the angular carboxy or methoxycarbonyl derivatives 2c and 2d. With DABCO as base the hydrindanone 2b undergoes a diastereoselective intramolecular aldol addition giving the exo-trimethylenenorbornanone 4. The trans-anellation of 2–4 was established by the X-ray structural analysis of 4 and by the 13C-NMR spectra of all compounds.