VALIDAÇÃO DA METODOLOGIA DE DETERMINAÇÃO DA MASSA MOLAR MÉDIA E DOS ÍNDICES DE IODO E DE SAPONIFICAÇÃO DE BIODIESEIS POR RMN-H

O Biodiesel (BD) e um biocombustivel renovavel e biodegradavel, utilizado em motores com ignicao por compressao, possuindo vantagens sobre o diesel como maior ponto de fulgor e numero de cetanos, e desvantagens como a tendencia a cristalizar a baixas temperaturas e de se oxidar na presenca de ar. O BD e formado por uma mistura de esteres graxos. O indice de iodo (I I ), expresso como g de I 2 por 100 g de amostra, e uma forma de caracterizar o grau de instauracao das cadeias. O indice de saponificacao (I S ), por sua vez, e a massa de KOH em mg necessaria para saponificar 1 g de amostra, utilizado como forma de identificacao da natureza da materia prima da qual o biodiesel foi preparado. A metodologia padrao para a determinacao do I I e do I S e a titulometria. O teor de esteres graxos (T EG ) e o numero medio de ligacoes duplas por grupo acila (N D ) podem ser facil e rapidamente quantificados por RMN- 1 H. Com estas duas informacoes, e possivel obter I I e I­ S. Ha relacoes quantitativas entre estes dois parâmetros e a massa especifica (ρ) do BD. [1] O objetivo deste trabalho e validar a determinacao da massa molar media (M M ) e dos indices de iodo e de saponificacao de biodieseis derivados de oleos e gorduras por RMN- 1 H, por correlacao com a massa especifica experimental.  O T EG , a M M , o N D , o I S e o I I de BD derivados de oleos de soja e canola, de gordura de babacu e de banha suina foram determinados por RMN- 1 H. Solucoes de 50 mg de amostra e 40 mg de 1,2-diclorobenzeno em 0,5 mL de CDCl 3 foram preparadas. Os espectros foram adquiridos em um espectrometro Varian Oxford 400 MHz (32 scan s e delay de 2 s). Cada amostra foi preparada em triplicata e cada espectro foi adquirido e editado tres vezes. Do espectro, sao coletadas as areas dos duplo-dupletos em 7,4 e 7,2 ppm, do multipleto em 5,4 ppm, simpleto em 3,7 ppm e do tripleto em 2,3 ppm. A massa especifica de cada biodiesel foi determinada segundo a norma ASTM D1298-99. Alternativamente, foi calculada a partir dos valores obtidos para I S e I I conforme descrito por Phankosol e colaboradores. 2 Os BDs derivados de oleos de canola e soja e de banha suina, majoritariamente compostos por esteres com grupos acila de 16 e 18 carbonos, apresentam M M muito proximas, o que se expressa tambem no I S , da ordem de 200 mg de KOH por g de amostra. O BD de gordura de babacu, rico em cadeias com 8 a 14 carbonos, apresenta M M inferior e consome uma massa maior de KOH durante a sua saponificacao, 255 mg de KOH por g de amostra. O I I e dependente, principalmente, das concentracoes de oleato, linoleato e linolenato no BD. O I I dos BDs de oleos de soja e canola, mais ricos em cadeias insaturadas, foram estimados em 132 e 116 g de I 2 por 100 g de amostra respectivamente. Nos derivados da gordura do babacu e da banha, de mais altos teores de cadeias saturadas, os I I foram determinados como 21 e 75 g de I 2 por 100 g de amostra respectivamente. As massas especificas foram determinadas experimentalmente a 20 o C no intervalo de 0,865 e 0,880 g mL -1 , tipico do BD. Valores calculados a partir do I S e do I I na mesma temperatura foram encontrados na faixa de 0,873 e 0,892 g mL -1 , os quais foram lancados em grafico em funcao dos resultados experimentais. Uma reta com indice de determinacao (r 2 ) de 0,9835 foi obtida. A excelente correlacao entre as massas especificas experimentais e calculadas constitui uma forte evidencia da exatidao dos parâmetros obtidos por RMN- 1 H, a saber, M M , I S e I I . [1] Phankosol, S.; Sudaprasert, K.; Lilitchan, S.; Aryusuk, K.; Krisnangkura, K.; Energy Fuels 2014 , 28 , 4633.