磁性固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定环境水样中12种喹诺酮类抗生素残留

自行制备了氧化石墨烯/零价纳米铁（GO@nZVI）磁性材料。称取此磁性材料15 mg置于小烧杯中，依次用甲醇和水清洗和活化。将经过0.22 μm滤膜过滤除去悬浮颗粒物的环境水样10 mL加入于磁性材料中，用乙酸和氨水调节其酸度至pH 7.0，振荡5 min，使磁性材料对水样中的喹诺酮抗生素充分吸附。用磁铁在烧杯外侧将磁性材料吸引在烧杯底部，弃去上清液，在磁性材料中加入氨水超声洗脱3次，每次用氨水1.0 mL。合并洗脱液，并吹氮至近干，用100 μL水溶解残留物，所得溶液过0.22 μm滤膜过滤，滤液供高效液相色谱-串联质谱法（HPLC-MS/MS）在仪器工作条件下进行分析。在色谱分离中，选用ZORBAX Eclipse Plus C18色谱柱为固定相，和以不同比例的（A）甲醇和（B）1%（体积分数）甲酸溶液的混合液作为流动相进行梯度洗脱，并在电喷雾离子源、正离子（ESI+）模式和多反应监测（MRM）模式条件下进行MS/MS测定。测得12种喹诺酮类抗生素标准曲线的线性范围均在1~50 μg·L-1之间，其检出限（3S/N）为1.6~9.6 ng·L-1。其测定值的相对标准偏差（n=5）为3.4%~6.1%（日内）和7.2%~13%（日间）。按标准加入法进行回收试验，测得回收率为90.3%~103%。经扫描电镜（SEM）和红外光谱（FTIR）两种方法对GO@nZVI磁性材料的表征，说明GO已紧密吸附在nZVI的表面；试验还证明此材料经重复使用10次，第10次的萃取回收率比第一次的数值降低约10%，说明此材料可重复利用。