Zur anionischen copolymerisation von α‐methylstyrol und styrol

Im System α-Methylstyrol (M1)/Styrol (M2) wurden die Copolymerisationsparameter fur die anionische Copolymerisation bestimmt. Dazu wurde in Tetrahydrofuran als Losungsmittel mit variiertem Monomerengehalt copolymerisiert. Die Reaktion kommt nach volligem Verbrauch des Styrols zum Stillstand, da α-Methylstyrol unter den Versuchsbedingungen nicht homopolymerisiert. Aus dem Restgehalt an Monomeren kann man mit der integrierten Copolymerisationsgleichung die Parameter ermitteln. Gefunden wurden r1 = 0,015, r2 = 17 (25°C); r1 = 0,024, r2 = 28 (0°C); r1 = 0,029, r2 = 43 (−20°C). Auf Grund der sehr unterschiedlichen r-Werte verschiebt sich das Monomerenverhaltnis wahrend der Copolymerisation erheblich. Alle Makromolekule wachsen im gesamten Umsatzbereich („living”-Polymerisation) und sind untereinander gleichartig aufgebaut, zeigen aber entlang der Kette eine starke Anderung der Zusammensetzung. Wir bezeichnen dies als „chemische Uneinheitlichkeit 2. Art”. The reactivity ratios for anionic copolymerization of α-methylstyrene (M1) and styrene (M2) were determined. The reactions were carried out in tetrahydrofuran solutions of varied monomer contents. The polymerization stops after complete styrene consumption since α-methylstyrene does not homopolymerize under the choosen conditions. From the residual monomer contents the reactivity ratios can be computed by means of the integrated copolymerization equation, yielding r1 = 0.015, r2 = 17 (25°C); r1 = 0.024, r2 = 28 (0°C); r1 = 0.029, r2 = 43 (−20°C). Due to the large difference of the r-values, the monomer ratio is considerably shifted during copolymerization. Therefore, all polymer molecules, since growing over the whole conversion range, show identical structure but a shift of composition along the chain. For this phenomenon the term “second order chemical heterogeneity” is suggested.