Détermination des courbes de potentiel non adiabatiques à partir de fonctions d'onde obtenues par interaction de configurations

Nous avons developpe une methode de calcul realisant le passage des surfaces de potentiel adiabatiques a des surfaces non-adiabatiques. Cette methode consiste a projeter les voies ouvertes du calcul adiabatique sur un sous-espace [math] de reference et a y definir un hamiltonien effectif qui redonne les projections sur [math] des fonctions propres et les valeurs propres du calcul adiabatique. Nous avons etudie l’influence du choix de la base de reference sur l’exemple du systeme (ArH) + . La methode donne de bons resultats pour des distances superieures a 4 ua environ.