Utilisation de réactifs siliciés (acétals de cétène silylés, diènoxysilanes) dans des réactions d'aldolisation croisée. Application à la synthèse de β-lactames

Les acetals de cetene silyles sont devenus ces dernieres annees, des outils de synthese de plus en plus usites, et correspondent a un large eventail d'applications. Dans le cadre de notre travail, nous avons etudie la stereoselectivite de la reaction de formation d'esters 2, 3-difonctionnels en presence des catalyseurs ou coreactifs dits classiques. Nous avons cherche, en jouant sur les differents parametres de la reaction, tels que les divers substituants, le catalyseur, le solvant, la temperature reactionnelle, a determiner les conditions optimales de formation de ces produits. Nous avons ainsi mis en evidence l'influence de l'encombrement sterique en de l'acetal de cetene silyle sur cette reaction. Nous avons egalement montre l'interet que peut presenter l'utilisation d'imines silylees dans les reactions d'aldolisation croisees. Nous avons determine que dans nos conditions operatoires, la catalyse au tetrachlorure de titane menait aux produits desires via un etat de transition bateau, tandis que les autres catalyseurs (TMSTf, ZnBr2, ZnCl2) favorisaient ces produits via un etat de transition chaise. Enfin dans une derniere partie concernant la reactivite des dienoxysilanes α-bromes, nous avons determine les conditions experimentales necessaires a l'obtention de resultats optimaux lors de reactions d'aldolisation. De plus, nous avons constate qu'il etait preferable d'ajouter des catalyseurs dans les reactions de Diels-Alder.