Systemes de strecker et apparentes—X: Decomposition et hydratation en milieu aqueux basique des α-aminonitriles secondaires. Processus d'hydratation autocatalytique et catalyse par l'acetone

Resume Une etude cinetique de la reaction d'hydratation spontanee de l'α-aminopropionitrile a conduit a la mise en evidence d'un processus autocatalytique preponderant et du a l'intervention de l'acetaldehyde provenant d'une decomposition partielle de l'α-aminopropionitrile. L'acetone, bien que moins reactive, peut remplacer l'acetaldehyde et permet une meilleure selectivite. L'addition de l'acetone sur l'α-aminopropionitrile dans une premiere etape d'ordre 1 par rapport a chacune des concentrations en OH - , acetone et nitrile, conduit a l'α-isopropylidene-amino-propionamide qui est ensuite hydrolyse en amide et acetone selon une loi de vitesse independante du pH en milieu basique. Le mecanisme propose pour la premiere etape consiste, apres addition de l'acetone sur l'α-aminonitrile, en une cyclisation au niveau d'un α-aminoalcoolate suivie de l'ouverture rapide du cycle imino-5 oxazolidine conduisant a l'α-isopropylidene aminopropionamide.