ВЛИЯНИЕ МОДИФИЦИРОВАНИЯ ZRO2-СОДЕРЖАЩЕЙ СТОЛБЧАТОЙ ГЛИНЫ (ZRO2-СГ) АТОМАМИ PT И CU НА СВОЙСТВА НИТРООРГАНИЧЕСКИХ КОМПЛЕКСОВ-ИНТЕРМЕДИАТОВ В СЕЛЕКТИВНОМ КАТАЛИТИЧЕСКОМ ВОССТАНОВЛЕНИИ ОКСИДОВ АЗОТА ПРОПИЛЕНОМ ПО ДАННЫМ ИК-СПЕКТРОСКОПИИ IN SITU

Показано, что при взаимодействии с потоком смеси (0.2%NO + 2.5%O2)/N2 на поверхности Pt, Cu/ZrO2-CГ образуются только мостиковый и бидентатный нитратные комплексы, в то время как монодентатные и нитрозильные комплексы не обнаружены. Концентрация нитратных комплексов на Pt, Cu/ZrO2-CГ выше, а прочность их связи с поверхностью ниже, чем на немодифицированной ZrO2-CГ. При взаимодействии Pt, Cu/ZrO2-CГ с потоком смеси (0.2%C3H6 + 2.5%O2)/N2 на поверхности образуются изопропоксидный и ацетатный комплексы и координационно-связанный ацетон. Нанесение Pt и Cu на столбцы из диоксида циркония приводит к значительному изменению концентрации и температурной области существования углеводородных поверхностных соединений по сравнению с ZrO2-CГ. В условиях реакции при относительно низких температурах на поверхности Pt, Cu/ZrO2-CГ изопропоксидный и нитратные интермедиаты образуют комплекс, близкий по структуре к адсорбированному динитропропану. При повышенных температурах при взаимодействии ацетатного комплекса с нитратными образуется поверхностный нитрометановый комплекс. Спектрокинетические измерения показали, что эффективная константа скорости расходования нитратных и нитроорганических комплексов значительно возрастает при переходе от ZrO2-CГ к Pt, Cu/ZrO2-CГ. Кроме того, для каждого катализатора величины констант расходования нитроорганических и нитратных комплексов близки. Это свидетельствует о том, что на изучаемых катализаторах нитроорганические комплексы являются интермедиатами в реакции селективного каталитического восстановления NOx углеводородами (СКВ NOx). Обнаруженные различия в формах активации реагентов и их термостабильности объясняют и разную активность ZrO2-CГ и Pt, Cu/ZrO2-CГ в реакции СКВ NOx пропиленом в избытке кислорода.