Études expérimentales et théoriques du potentiel de membranes de verre dans l’électrolyte NaCl-KCl-AgCl fondu

Nous avons determine les potentiels de diverses membranes de verre dans l’electrolyte NaCl-KCl-AgCl fondu en mesurant la f.e.m. de la pile de concentration :Ag/AgCl(x1 ) dans NaCl-KCl/Membrane de verre/AgCl(x2 ) dans NaCl-KCl/Ag.Les deux compartiments de la pile sont en contact ionique par l’intermediaire de la membrane de verre qui est d’une epaisseur de 1 mm. L’electrolyte NaCl-KCl est un melange equimoleculaire. Les membranes utilisees sont en verre « Pyrex » ou « Vycor », ainsi qu’en quartz.On obtient les potentiels de membrane par difference entre les f.e.m. mesurees et les potentiels theoriques calcules a partir de l’equation de NERNST. Les verres « Pyrex » et « Vycor » ont des potentiels de membrane sensiblement identiques. Dans le cas du quartz, il n’apparait pas de potentiel de membrane.On interprete le potentiel de membrane comme etant la somme d’un potentiel de diffusion et d’interface. On verifie que les potentiels experimentaux satisfont a l’equation :E(membrane) = (RT/F)(tNa + + tK + ) Log (1 — Χ1 )/(1 — x2 ).Ceci pourrait impliquer que le nombre de transport de l’argent est negligeable vis-a-vis de celui des ions alcalins et que d’autre part le potentiel d’interface est tres faible par rapport au potentiel de diffusion.