三齿 β -酮亚胺钒(III)配合物的合成及其催化乙烯(共)聚合行为研究

合成了6种三齿β-酮亚胺钒(III)配合物{[(R)X(C6H4)N＝CH(C6H5)C10H7O]VCl2(THF): 2a , R = CH3, X = S; 2b , R = CF3, X = S; 2c , R = Ph, X = S; 2d , R = tBu, X = S; 2e , R = Ph2, X = P; 2f , R = Ph, X = O}，并对其结构进行了表征和证明. 2a ~ 2f 在催化乙烯均聚及其与环烯烃共聚时表现出了较高的催化活性和较为优异的稳定性，所得聚合物的分子量均呈单峰分布. 在催化乙烯与降冰片烯(NBE)共聚以及乙烯与外型-1,4,4a,9,9a,10-六氢-9,10(1 ′,2′)-桥苯亚基-1,4-桥亚甲基蒽(HBM)共聚时，部分催化剂表现出了“正共单体效应”. 催化所得乙烯/NBE共聚物的分子量为43.1 ~ 66.4 kg/mol，NBE单元含量为30.9 mol% ~ 42.1 mol%，玻璃化转变温度为84 ~ 105 °C；乙烯/HBM共聚物的分子量为90.2 ~ 138 kg/mol，HBM单元含量为14.7 mol% ~ 25.0 mol%，玻璃化转变温度为173 ~ 188 °C.