Investigation of the thermal stability of nitroxide capped polystyrene by TGA and Py-GC/MS

The thermal stability of nitroxide capped polystyrene is examined by TGA and pyrolysis-GC/MS. As opposed to technical polystyrene, these polymers (Mn > 30000 g mol–1) show a characteristic decomposition step at 230–250°C. The volatile product of this step is mainly styrene, which results from retropolymerization. For some PS-N adducts terminator fragments can be identified. Prolonged isothermal treatment of PS-N adducts at their step temperature yields polystyrene without nitroxides. The loss of molecular weight is in the range of technical PS by the same treatment, but the polymers keep a narrow molecular weight distribution. Es wurde die thermische Stabilitat von Nitroxyl-terminiertem Polystyrol mit TGA und Pyrolyse-GC/MS untersucht. Im Gegensatz zu technischem Polystyrol zeigen diese Polymeren eine Zersetzungsstufe bei 230–250°C. In dieser Stufe wird hauptsachlich Styrol durch Retropolymerisation freigesetzt, es werden auch bei einigen Terminatorbruchstucke gefunden. Durch Tempern der PS-N Produkte bei der Stufentemperatur wird Polystyrol ohne N-oxyl-Reste erhalten. Dabei sinkt die Molmasse nur gering und im gleichen Rahmen wie bei technischem Polystyrol, aber die Polymeren behalten eine enge Molmassenverteilung.