Cyclovinyloge Additionen von 1,3-Diphenylbenzo[c]furan an 1,3,5-Cycloheptatrien

1,3-Diphenylbenzo[c]furan (1) reagiert thermisch mit 3,4-Dimethylencyclobuten (2) und 1,3,5-Cycloheptatrien (5) zu exo- und endo-Diels-Alder-Addukten. Die Reaktion von 1 mit Kaliumcycloheptatrienid fuhrt uber das Anionzwischenprodukt 12 bei tiefer Temperatur zu Substitutionsaddukten (13, 14), bei hoherer Temperatur dagegen zum [4 + 2]-Ringschlus (15). Die Photoaddition von 1 an 5 fuhrt abweichend von Literaturangaben zu den exo- und endo-[4 + 2]-, endo-[4 + 6]-, exo-[4 + 4]- und cis-1,4(1,3)-Substitutions-Addukten 7, 6, 16, 17 und 14, deren Konstitution 1H-NMR-spektroskopisch sowie z. T. durch chemische Umwandlungen belegt wird und deren Bildung auf der Grundlage des bewahrten Diradikalmechanismus gedeutet werden kann. Die endo-/exo-Isomerisierung von 16 zu 19 gelingt solvolytisch. Durch suprafaciale thermische 1,3-Alkylverschiebungen entstehen aus 17 die Produkte 7 und 16. Weitere exo- und endo-[4 + 2]- sowie [4 + 4]-Additionen von 1 werden mit Maleinsaure-dimethylester (23, 24) und Anthracen (26) erreicht. Cyclovinylogous Additions of 1,3-Diphenylbenzo[c]furan to 1,3,5-Cycloheptatriene 1,3-Diphenylbenzo[c]furan (1) reacts thermally with 3,4-dimethylenecyclobutene (2) and 1,3,5-cycloheptatriene (5) to give exo- and endo-Diels-Alder adducts. The reaction of 1 with potassium cycloheptatrienide leads to substitutive adducts (13, 14) at low temperature, but to [4 + 2]-ring closure (15) at higher temperatures, via the anionic intermediate 12. The photoaddition of 1 to 5 gives the exo- and endo-[4 + 2]-, endo-[4 + 6]-, exo-[4 + 4]- und cis-1,4(1,3)-substitutive adducts 7, 6, 16, 17 und 14, in divergence to recent literature data. The structures of the products are elucidated by 1H NMR spectra and in part by chemical transformations, their formation can be interpreted in terms of the approved diradical mechanism. The endo-/exo-isomerization of 16 into 19 proceeds solvolytically. The products 7 and 16 are formed out of 17 by suprafacial thermal 1,3-alkyl shifts. Further exo- und endo-[4 + 2]- as well as [4 + 4]-additions of 1 are achieved with dimethyl maleate (23, 24) and anthracene (26), resp.