Diseño, preparación y caracterización de redes metal-orgánicas a partir de ligandos alfa-hidroxicarboxilato

En esta tesis se estudia la capacidad del ligando mesoxalato para la formacion de redes metal-organicas con algunos iones metalicos 3d y 4f. Siguiendo distintas tecnicas de cristalizacion (evaporacion lenta, difusion lenta, cristalizacion en geles o cristalizacion en mezclas de disolventes) se han preparado los compuestos: 2D-[Ln2(H2mesox)3(H2O)6] con Ln=La(1), Ce(2), Pr(3), Nd(4), Sm(5), Eu(6), Gd(7), Tb(8), Dy(9), Er(10), Yb(11). 3D-{[K(H2O)6]0.5[K(18-c-6)]0.5[MnCu3(Hmesox)3] 5.25 H2O} (12) 3D-{(Ph4P)2[MnCu3(Hmesox)3Cl] 3.5H2O} (13) 3D-{(Ph4P)2[NiCu3(Hmesox)3Cl] 2.5H2O} (14) 3D-{(Ph4P)2[ZnCu3(Hmesox)3Cl] 2.5H2O} (15) 3D-{(Ph4P)2[MnCu3(Hmesox)3(H2O)Br]}?H2O (16), 3D-{(Ph4P)2[CoCu3(Hmesox)3Br]}?x(H2O)} (17), 3D-{(Ph4P)2[ZnCu3(Hmesox)3(H2O)Br]?4H2O} (18). 2D-{[La(H2O)3Cu3(Hmesox)3(H2O)5]}?8H2O} (19) 2D-{[La(H2O)2Cu3(Hmesox)3(H2O)3]?7H2O} (20) [Ln(H2O)zCu3(Hmesox)3DMSO]? xH2O ?yDMSO con Ln(III) = La, Ce, Pr, Nd, and Eu (21-25) 3D-{(H3O)[Cu7(Hmesox)5(H2O)7]? 9 H2O} (26a) 3D-{(NH4)0.6(H3O)0.4[Cu7(Hmesox)5(H2O)7] ? 11H2O} (26b) 3D-{(H3O)[Cu9(Hmesox)6Cl]? x H2O} (27). y se han analizado sus propiedades fisicas y quimicas mediante las tecnicas de analisis elemental, espectroscopia infrarroja, termogravimetria, difraccion de rayos X (de polvo y monocristal), medidas magneticas, luminiscencia y conductividad electrica. Los compuestos de formula general 2D-{[Ln2(H2mesox)3(H2O)6]} donde Ln(III)=La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Er, Yb, presentan una estructura de redes bidimensionales quirales. En general su comportamiento magnetico es el esperable para el ion lantanoide con debiles interacciones magneticas. Los compuestos de Eu (III) y Tb(III) presentan luminiscencia. El ligando mesoxalato es capaz de formar, en presencia de iones cobre (II) entidades trinucleares del tipo [Cu3(Hmesox)3(H2O)x]3? analogas a las formadas por ligandos malato y tartronato. En presencia de iones Cl? y Br? la especie formada es [Cu3(Hmesox)3X]4?con X = Cl o Br, mientras que en medio DMSO/H2O se forma [Cu3(Hmesox)3DMSO]3?. Se han obtenido compuestos con las tres entidades trinucleares actuando como SBU. Los compuestos obtenidos con el precursor [Cu3(Hmesox)3X]4? : 3D-{(Ph4P)2[MCu3(Hmesox)3Cl] x H2O} con X= Cl? y M=Mn (13), Ni (14), Zn (15) y con X=Br? y M=Mn (16), Co (17), Zn (18) cristalizan formando redes quirales del tipo (10,3)-a y presentan interesantes propiedades magneticas con temperaturas de orden magnetico en el rango de 2.5-21 K. Muchos de los compuestos, ademas son quirales. Los compuestos [La(H2O)3Cu3(Hmesox)3(H2O)5]?8H2O y [La(H2O)2Cu3(Hmesox)3(H2O)3]?7H2O presentan fuertes interacciones antiferromagneticas entre los iones cobre(II) y, a pesar de su similitud, grandes diferencias estructurales. Los compuestos de formula general 3D-{[Ln(H2O)zCu3(Hmesox)3DMSO]? xH2O ?yDMSO} con Ln(III) = La, Ce, Pr, Nd, tambien presentan estructuras quirales del tipo (10,3)-a, mientras que el compuesto de Eu(III) [Eu(H2O)4Cu3(Hmesox)3DMSO] presenta una estructura de cadenas. El estudio de las propiedades magneticas del compuesto de La(III) revela debiles interacciones antiferromagneticas entre los iones Cu(II). Los compuestos 3D-{(H3O)[Cu7(Hmesox)5(H2O)7]? 9 H2O} y 3D-{(NH4)0.6(H3O)0.4[Cu7(Hmesox)5(H2O)7]} ? 11H2O se ordenan magneticamente por debajo de 17.6 K y muestran conductividad protonica con valores en el rango 10-9-10-5 S cm-1. El compuesto 3D-{(H3O)[Cu9(Hmesox)6Cl(H2O)6]? x H2O} presenta una estructura tridimensional compleja y debiles interacciones antiferromagneticas, ademas, tambien es conductor protonico.