ВОЛЬФРАМОВЫЕ ОКСИДНЫЕ БРОНЗЫ С ТЯЖЕЛЫМИ ЩЕЛОЧНЫМИ МЕТАЛЛАМИ

Получены однофазные образцы оксидных вольфрамовых бронз MxWO3 (M = K+, Rb+, Cs+) твердофазным синтезом. Исследована обратимость границы M0.33WO3/M+-твердый электролит (ТЭ) в широком температурном интервале в зависимости от природы щелочного металла и влажности. Ток обмена при 24°С и влажности 58 отн. % равен 3.6 ? 10-4 А/см2 для границы Rb0.33WO3/Rb+-ТЭ, 2.2 ? 10-4 A/см2 для границы Cs0.33WO3/Cs+-ТЭ и 1.3 ? 10-4 А/см2 для границы K0.33WO3/K+-ТЭ. Обнаружена корреляция между обратимостью границы бронза/ТЭ, характеризуемой величиной тока обмена, и скоростью установления потенциала в сенсорных системах, использующих бронзу в качестве опорного электрода. Измерена ионная составляющая проводимости синтезированных вольфрамовых оксидных бронз на фоне преимущественно электронной проводимости. Ионная проводимость на три порядка меньше электронной и уменьшается в ряду Rb0.33WO3 > Cs0.33WO3 > K0.33WO3, составляя 2.3 ? 10-2, 2.1 ? 10-3 и 2 ? 10-4 См см-1 соответственно. Исследована работоспособность бронзы состава M0.3WO3 в качестве электрода сравнения в сенсорной системе на углекислый газ. Зависимости потенциала электрохимических ячеек от концентрации CO2 линейны с наклоном прямых, характеризующим одноэлектронный процесс (59 ± 1 мВ/дек). Сенсорная система с Rb0.33WO3 в качестве электрода сравнения показала максимальную скорость отклика на изменение концентрации СО2.